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萤石常与石英、方解石、重晶石和硫化矿共生。因此，不经过选矿直接利用的萤石在自然界很少见。根据矿石性质和用户对产品质量的要求，要采用不同的选矿方法，如冶金级萤石一般用破碎筛分和人工拣选的方法。酸级和陶瓷级粉状萤石常采用浮选法富集，尤其是分选高纯度萤石粉均采用浮选法。
萤石是非金属矿物中易浮选的矿物之一。浮选常用脂肪酸类阴离子捕捉剂，此类药剂易于吸附于萤石表面，且不宜解吸。适宜的pH值为8-10，提高矿浆温度能显著提高浮选效果。萤石的浮选方法因伴生矿物种类不同而略有不同。
对于石英-萤石型矿石，多采用一次磨矿粗选、粗精矿再磨、多次精选得工艺流程。其药剂制度常以*为调整剂，调至碱性，以防止水中多价阳离子对石英的活化作用，用脂肪酸类作捕捉剂时加入少量的水玻璃抑制硅酸盐类脉石矿物。
硫化矿-萤石型矿石，主要以含锌、铅矿物为主，萤石为伴生矿物，一般先用黄药类捕收剂浮选硫化矿，再用脂肪酸浮出萤石。浮出硫化矿后可按浮选萤石流程进行多次精选，以得到较高纯度的萤石精矿。
总之，浮选萤石次采用以下田间为宜：温水浮选，水温60-80℃为佳，软化水；矿浆pH值为9.5左右；精选次数最少3次以上，调整剂可用苛性钠、*；抑制剂为水玻璃、糊精、单宁酸等；捕捉剂可用油酸、塔尔油、石油磺酸钠等。
当矿石品位较低或含有大量粗连生体时一般采用重选-浮选连个选别流程。
