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石油产品中酸值的测定在国内外标准中都是以电位滴定和颜色指示法为主。
电位滴定法
GB/T 7304、ASTM D664、
SH/T 0836
方法概括：将样品溶解在适宜的溶剂中用KOH-异丙醇标准溶液滴定至设定终点所消耗 KOH 的量，以 mg KOH/g 计。
问题
◆ 测量时间长
◆ 溶剂溶解能力较差
◆ 电极维护复杂
颜色指示法
GB/T 4945、ASTM D974
方法概括：在均相体系下，通过加入指示剂（对-萘酚苯），用 KOH-异丙醇标准溶液滴定至设定终点所消耗 KOH 的量，以 mg KOH/g 计。
问题
◆ 深色样品无法测定
◆ 手工操作重复性差
◆ 对人体毒害性大
鉴于以上两种方法的相对局限性，所以国家制定了 NH/SH/T 6011-2020《石油和石油产品酸值的测定 催化温度滴定法》，且已于2021年2月1日正式实施。
温度滴定法
NH/SH/T 6011-2020
方法概括：利用反应体系温度作为指标的滴定方法。为提高终点指示灵敏度，在滴定体系中加入多聚甲醛。当滴定到达终点时，稍过量的 OH- 催化多聚甲醛的解聚（吸热反应），体系温度迅速下降。
适用范围
◆ 样品类型：可溶于二甲苯-异丙醇混合溶剂的石油及石油产品
◆ 目标组分：水中解离常数大于10-9的酸性物质
◆ 精密度范围：0.1mg/g~16mg/g
自动温度滴定仪
◆ 加液速率：可达到 2mL/min
◆ 操作简单：电极无需维护、校正
◆ 温度探头：测量分辨率达到 0.001℃，响应时间 0.3s；适合各种类型的滴定：酸碱、还原、络合、沉淀……
◆ 寿命长：没有一般电极存在的感应膜钝化或隔膜堵塞的问题
快速的滴定，适合日常分析应用
测定结果影响因素
◆ 多聚甲醛粒径：对结果的影响很大，所以当出现滴定曲线突跃变差或更换试剂时应该关注。
◆ 多聚甲醛用量：对结果影响较小，试验中可不必追求准确称取 0.5g。
◆ 滴定速率：测试结果随滴定速率有一定变化，为保证分析效率及结果精密度建议采用 2mL/min 速率进行试验。
◆ 环境温度：对结果影响较小，但它的波动也会对结果有影响，因此要选择环境温度波动较小的地点。
总结
◆ 分析速度快，60s 即可获得稳定可靠的结果
◆ 改善的混合溶剂对重质样品的溶解性更高，增加方法适用性
◆ 使用的溶剂量更少，减少溶剂消耗及废液处理费用
◆ 维护简单，无需电极活化、校准等
◆ 可对几乎所有种类石油及石油产品进行测定
